研究高純石英砂二氧化硅凈化方法是極為重要的一類光電子材料,廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體,光纖通過(guò)泛光,激光和航空航天等高科技領(lǐng)域。隨著這些領(lǐng)域?qū)Ω呒兌趸桦s質(zhì)含量要求越來(lái)越嚴(yán)格,對(duì)高純二氧化硅的需求也越來(lái)越高。目前,我國(guó)需要高度依賴進(jìn)口高純二氧化硅。因此,采用石英砂凈化技術(shù),獲得高純度硅石,是滿足高純硅高科技領(lǐng)域需求的有效途徑,對(duì)促進(jìn)我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要意義。
石英砂凈化方法的主要目的可分為物理法和化學(xué)法兩種。
物理清洗和分級(jí)方法的物理方法主要有脫泥,擦洗,磁選,浮選和超聲波法。
洗掉泥漿和分級(jí)1.1這種方法主要是針對(duì)石英砂含有大量粘土礦物。由于隨著石英砂顆粒細(xì)化,其中SiO2品位下降,而雜質(zhì)如鐵鋁礦物質(zhì)的味道卻增加了,因此在納入石英砂水礦石之前,需要分級(jí)脫泥,且效果更為明顯18j。它只是一種預(yù)處理方法,在早期應(yīng)用之前也是很常見(jiàn)的,但是由于石英砂和鐵礦物表面膜的存在阻礙了其去除效果并不顯著。
1.2磨砂膏磨砂膏是利用力和機(jī)械磨砂之間的剝離力去除砂膜,粘土和粘土礦物石英砂表面的雜質(zhì),進(jìn)一步SAA不配對(duì)的單體礦物聚集體,然后工作,以達(dá)到對(duì)石英砂品位的進(jìn)一步凈化效果。目前,有酒吧和機(jī)械摩擦洗擦兩種方法。對(duì)于機(jī)械擦洗,其結(jié)構(gòu)和配置相關(guān)的機(jī)械設(shè)備和工藝過(guò)程中的磨砂擦洗擦洗效果是影響磨擦效果的主要因素。因?yàn)橛绊懰囊蛩睾芏啵詸C(jī)械擦洗的回收率很低,只有40%左右,所以機(jī)械擦洗的效果并不理想。相對(duì)于機(jī)械擦洗,摩擦棒比洗滌效果好得多。在棒式摩擦洗滌過(guò)程中,
1.3磁性磁選可最大限度地去除含有一些雜質(zhì)的二氧化硅顆粒,赤鐵礦,褐鐵礦和黑云母等主要為弱磁性礦物和強(qiáng)磁性礦物磁鐵礦中的雜質(zhì)。對(duì)于弱磁性雜質(zhì)的礦物常采用100000e以上的磁力機(jī),對(duì)于經(jīng)常使用鐵磁礦物雜質(zhì)的機(jī)器或磁力分選機(jī)弱化。一般來(lái)說(shuō),除鐵器除鐵效果的頻率和磁場(chǎng)強(qiáng)度有顯著影響,隨著磁選次數(shù)的增加,鐵含量降低; 并且在一定的磁場(chǎng)強(qiáng)度下可以去除大部分的鐵,但這時(shí)即使磁場(chǎng)強(qiáng)度提高很多,除鐵比例也沒(méi)有太大的變化。另外,石英砂細(xì)度更好,除了鐵之外,效果更好,其原因是精石英砂含鐵量高,雜質(zhì)的緣故。金星在高純石英砂凈化過(guò)程研究領(lǐng)域進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明,隨著磁場(chǎng)強(qiáng)度,雜質(zhì)去除率的增加,磁場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)到100000e后,雜質(zhì)去除率增加不明顯。因此合適的磁場(chǎng)強(qiáng)度應(yīng)該是100000e。磁選后,40目SiO2級(jí)達(dá)99.05%,F(xiàn)e2O3含量0.071%:40-80目SiO2級(jí)99.09%,F(xiàn)e2O3含量0.070%; 80至140目SiO2等級(jí)99.14%,F(xiàn)e2O3含量0.067%:140-200目SiO2等級(jí)99.10%,F(xiàn)e2O3含量0.069%。然而,含有雜質(zhì)的石英砂,特別是當(dāng)含有更弱的磁性或非磁性雜質(zhì)時(shí),僅使用磁選分離不能純化成高純度的石英砂。1.4浮選石英砂浮選為了去除與礦物長(zhǎng)石,云母相關(guān)的非磁性雜質(zhì)。目前有氟和無(wú)氟浮選的浮選方法。浮選是在酸性pH范圍內(nèi)使用氟陽(yáng)離子捕收劑和氫氟酸活化劑。但考慮到含氟廢物對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重影響,人們開(kāi)始轉(zhuǎn)向使用無(wú)氟浮法。利用石英,長(zhǎng)石結(jié)構(gòu)差異構(gòu)成合理枯萎的混合離子俘獲比和捕收劑用量,利用其優(yōu)先漂浮長(zhǎng)石的不同Zeta電位實(shí)現(xiàn)兩個(gè)獨(dú)立的llo,。據(jù)報(bào)道,在中性條件下,添加無(wú)氟浮選試劑,細(xì)二氧化硅粉末中SiO 2含量從99.1%增加到約99.77%,相應(yīng)的Fe 2 O 3含量從0.081%下降到0.023%,收率在83%到85%之間。這表明無(wú)氟浮選能顯著提高二氧化硅細(xì)粉的質(zhì)量。湯亞飛等采用六偏磷酸鈉作分散劑和浮選改性劑,十二胺為捕收劑,可去除鐵雜質(zhì),使Fe2O3含量由0.09%降至0.02%來(lái)自二氧化硅細(xì)粉,收率為85%。
1.5超聲波超聲波法是依靠聲波傳播介質(zhì),它具有機(jī)械能,在傳播過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致與介質(zhì)的相互作用,并產(chǎn)生各種效應(yīng)(機(jī)械效應(yīng),熱效應(yīng)和空化效應(yīng))。當(dāng)使用超聲波碎紙機(jī)頭作用于液體時(shí),使液體內(nèi)部發(fā)生變化,產(chǎn)生壓力或張力,當(dāng)張力達(dá)到一定強(qiáng)度時(shí),產(chǎn)生氣蝕現(xiàn)象,導(dǎo)致無(wú)數(shù)小氣泡隨著超聲波振動(dòng)而被壓縮,壓力降低; 當(dāng)氣泡達(dá)到臨界尺寸(該尺度決定超聲波的頻率)時(shí),這些氣泡就會(huì)爆裂,液體中的巨大壓力會(huì)對(duì)固體顆粒的劇烈沖擊,其中對(duì)顆粒表面微量雜質(zhì)或噴霧膜產(chǎn)生顯著影響,在分散劑的作用下迅速?gòu)念w粒表面剝離成細(xì)微懸浮固體,從石英砂中洗滌后分離出來(lái),石英砂的純度很高改進(jìn)。遼藍(lán)等介質(zhì)和介質(zhì)中加入少量分散劑,沉積石英砂顆粒0-15mm,經(jīng)超聲波處理,含F(xiàn)e2030.12%,S10299.42%石英砂達(dá)到含F(xiàn)e2030.01% ,8i0299.8%,回收率達(dá)99%以上,達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)光學(xué)玻璃砂。

2,石英砂酸洗化學(xué)方法
化學(xué)方法主要是酸浸和絡(luò)合,酸浸方法是利用石英不溶于酸(HF除外),礦物質(zhì)等可溶于酸中的雜質(zhì)特性,從而可實(shí)現(xiàn)石英的進(jìn)一步凈化。在酸浸后使用石英粉進(jìn)行絡(luò)合,該酸能與溶液中的雜質(zhì)離子形成配位化合物,在溶液中進(jìn)一步去除雜質(zhì)離子。酸浸酸浸法分為單酸法和混酸浸法。
使用酸浸酸,通常為硫酸,鹽酸,硝酸和氫氟酸。絡(luò)合常見(jiàn)的草酸和醋酸主要是石英,在這些酸中有較好的金屬礦物雜質(zhì)去除。去除Pe和A1的各種酸很明顯,但去除Ti和Cr主要用濃硫酸,王水和氫氟酸處理。影響酸處理酸濃度,溫度,時(shí)間和洗滌過(guò)程等效果的主要因素。
2.1單酸浸出
將一定量的酸溶液置于一定濃度的石英砂中,加熱至一定溫度,加熱適當(dāng)時(shí)間,回收酸液,洗凈石英砂,晾干。四川某地粉質(zhì)粘土硅藻土l'oJ,以硫酸為灌注液,通過(guò)研究溫度,硫酸濃度和液固比,得出當(dāng)溫度為90℃,硫酸濃度為40%時(shí),液固比為10:1,硅藻土鐵浸出率最佳,F(xiàn)e20的含量為3%-4%至0.86%,Al203含量由9.55%降至7.08%,硅藻土SiO:含量增加至超過(guò)80%。羅伊周在石英酸浸提純實(shí)驗(yàn)研究中,通過(guò)研究氫氟酸浸出溫度,濃度,時(shí)間,
2.2混酸浸出
由于每種酸在不同的石英砂中去除雜質(zhì),不同的酸被混合在一起產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),因此石英砂中雜質(zhì)的去除率更高,可以達(dá)到更高純度的石英砂。將石英砂用水沖洗后,將酸性溶液加入到混合物中,在環(huán)境溫度下,間隙攪拌浸出時(shí)間,一般為24h,如果加熱條件下,使用攪拌浸出,時(shí)間一般為2〜6h,然后洗滌并干燥。張暢等在室溫下使用18%鹽酸與硅灰的比例為1.5:1的液固比,然后用25%硫酸,硫酸與液固二氧化硅粉比例為2:1為第二酸浸出時(shí),使用酸浸時(shí)間為12h,經(jīng)過(guò)二次酸浸后硅灰凈化鐵含量< 60ug / g。將裝有機(jī)械攪拌器的漿料放電容器配制20%-80%固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)的洗出石英砂,然后加入鹽酸溶液(1%至10%)和氟酸溶液(1%石英砂和溶液在75-100℃的溫度下攪拌2-3h,然后除去漿液,用水洗滌幾次,直至洗液顯示接近中性的pH。這種方法處理后,可以將石英砂的鐵含量從0.0059%降低到0.0002%-0.005%。使用的沉長(zhǎng)酸比例為硫酸:鹽酸:硝酸:50%氫氟酸:25%:15%:10%,加熱至80℃,浸出漿濃度為50%-55%,其中二氧化硅鐵雜質(zhì)含量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)高純石英砂(SiO2≥99.98%,F(xiàn)e2O3≤0.001%)。
2.3絡(luò)合
絡(luò)合是一種中等強(qiáng)度的有機(jī)酸,與石英砂表面的雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),并在反應(yīng)后形成穩(wěn)定的配位化合物和雜質(zhì)離子,減少了顆粒表面雜質(zhì)離子的濃度,也防止了離子在洗滌過(guò)程中,硅砂的雜質(zhì)含量進(jìn)一步降低。帕尼亞斯120一樣,平均粒徑為110x10°20ltm石英砂鐵含量,一定量稱量后放入草酸溶液中,加熱至80℃,處理時(shí)間為3h,含鐵礦物質(zhì)可溶于酸性溶液只能形成Fe3 +,F(xiàn)e3 +然后與草酸形成穩(wěn)定的螯合物,其中鐵的去除率在80%-100%之間,經(jīng)處理后,石英砂的鐵含量低于10x10-〜。湖南瀏陽(yáng)市,石英砂,樣品中草酸中SiO2含量從98.26%增加到99.81%,Al2O3含量從0.18%降低到0.15%,F(xiàn)e2O3含量降低到0.10%。以上使用的酸可以通過(guò)蒸發(fā),冷凝或其他方法實(shí)現(xiàn)再生,達(dá)到再利用的目的。當(dāng)要求純度的二氧化硅時(shí),酸性洗滌水必須是蒸餾水或去離子水,因此水中含有鐵和其它雜質(zhì)污染了高純度二氧化硅。
2.4其他方法
SiO2用途廣泛,應(yīng)用場(chǎng)合不同,純度要求也不同,因此,有時(shí)用其他純化方法進(jìn)行進(jìn)一步的純化,如靜電分離是電氣上對(duì)石英和礦物質(zhì)雜質(zhì)的微小差異,選用微量金屬雜質(zhì)礦物質(zhì):二氧化硅熱爆裂法在爆炸后發(fā)生礦物夾雜物加熱至一定溫度,使夾雜物中的雜質(zhì)得以去除。熱氯化法可去除氣泡相中的石英礦物和雜質(zhì)如金屬夾雜物。